在Spring Boot中，可以通過使用@RestController注解標注一個類，并且使用@RequestMapping注解指定該類中的方法的請求路徑，然后使用@RequestMapping注解指定具體方法的請求路徑，再使用@GetMapping、@PostMapping等注解指定具體的請求方法。在方法的參數中，可以使用HttpServletResponse對象來設置響應頭。

下面是一個示例：

import javax.servlet.http.HttpServletResponse;
import org.springframework.web.bind.annotation.GetMapping;
import org.springframework.web.bind.annotation.RequestMapping;
import org.springframework.web.bind.annotation.RestController;

@RestController
@RequestMapping("/api")
public class MyController {

    @GetMapping("/hello")
    public String hello(HttpServletResponse response) {
        response.setHeader("Content-Type", "application/json");
        response.setHeader("Custom-Header", "Custom Value");

        return "Hello, World!";
    }
}

在上面的示例中，@RestController注解標注了一個類MyController，并且使用@RequestMapping注解指定了該類中的方法的請求路徑為/api。接著，使用@GetMapping注解指定了具體方法的請求路徑為/hello，并在方法參數中添加了一個HttpServletResponse對象。在hello方法中，我們可以使用response.setHeader方法來設置響應頭。在這個例子中，我們設置了Content-Type和Custom-Header兩個響應頭。

注意：這里的@RestController注解等價于@Controller和@ResponseBody的組合。@ResponseBody表示返回的內容作為響應體，而不是作為視圖名解析。因此，我們可以直接返回字符串Hello, World!作為響應體。