在C語言中，可以使用以下方法來設置系統用戶名不重復：

1. 使用結構體數組：創建一個結構體數組，每個結構體包含用戶名和密碼等信息。在用戶注冊時，遍歷數組檢查是否已存在相同的用戶名，如果存在則提示用戶重新選擇用戶名；如果不存在，則將新用戶信息添加到數組中。

#include <stdio.h>
#include <string.h>
#define MAX_USERS 100
struct User {
char username[20];
char password[20];
};
int main() {
struct User users[MAX_USERS];
int numUsers = 0;
// 注冊新用戶
printf("請輸入用戶名：");
char newUsername[20];
scanf("%s", newUsername);
for (int i = 0; i < numUsers; i++) {
if (strcmp(users[i].username, newUsername) == 0) {
printf("用戶名已存在，請重新選擇。\n");
return 0;
}
}
strcpy(users[numUsers].username, newUsername);
// 輸入密碼等其他信息...
numUsers++;
return 0;
}

2. 使用鏈表：創建一個鏈表，每個節點包含用戶名和密碼等信息。在用戶注冊時，遍歷鏈表檢查是否已存在相同的用戶名，如果存在則提示用戶重新選擇用戶名；如果不存在，則創建一個新節點，并將新用戶信息添加到鏈表中。

#include <stdio.h>
#include <stdlib.h>
#include <string.h>
struct User {
char username[20];
char password[20];
struct User* next;
};
int main() {
struct User* head = NULL;
struct User* curr = NULL;
// 注冊新用戶
printf("請輸入用戶名：");
char newUsername[20];
scanf("%s", newUsername);
curr = head;
while (curr != NULL) {
if (strcmp(curr->username, newUsername) == 0) {
printf("用戶名已存在，請重新選擇。\n");
return 0;
}
curr = curr->next;
}
struct User* newUser = (struct User*)malloc(sizeof(struct User));
strcpy(newUser->username, newUsername);
// 輸入密碼等其他信息...
newUser->next = head;
head = newUser;
return 0;
}

這些方法都是基于數組或鏈表來存儲用戶信息，并通過循環遍歷來檢查用戶名是否重復。根據實際需求，選擇合適的數據結構來存儲和管理用戶信息。