要使用Java調用打印機打印Word文檔，可以通過使用Apache POI庫來操作Word文檔，并使用Java打印服務來將文檔發送到打印機。

以下是一個簡單的示例代碼，演示如何在Java中使用Apache POI和Java打印服務來打印Word文檔：

import org.apache.poi.xwpf.usermodel.XWPFDocument;
import org.apache.poi.xwpf.usermodel.XWPFParagraph;
import org.apache.poi.xwpf.usermodel.XWPFRun;

import java.io.FileInputStream;
import java.io.IOException;
import java.io.InputStream;

import javax.print.DocFlavor;
import javax.print.DocPrintJob;
import javax.print.PrintException;
import javax.print.PrintService;
import javax.print.PrintServiceLookup;
import javax.print.ServiceUI;
import javax.print.attribute.HashPrintRequestAttributeSet;
import javax.print.attribute.PrintRequestAttributeSet;

public class PrintWordDocument {

    public static void main(String[] args) {
        try {
            // 讀取Word文檔
            InputStream fis = new FileInputStream("path/to/your/word/document.docx");
            XWPFDocument document = new XWPFDocument(fis);

            // 創建一個新的PrintRequestAttributeSet
            PrintRequestAttributeSet attributeSet = new HashPrintRequestAttributeSet();

            // 獲取默認打印服務
            PrintService defaultPrintService = PrintServiceLookup.lookupDefaultPrintService();

            // 獲取打印作業
            DocPrintJob job = defaultPrintService.createPrintJob();

            // 遍歷文檔中的段落，將內容添加到PrintService中
            for (XWPFParagraph paragraph : document.getParagraphs()) {
                for (XWPFRun run : paragraph.getRuns()) {
                    job.print(run.getText(0).getBytes());
                }
            }

            // 關閉輸入流
            fis.close();

        } catch (IOException | PrintException e) {
            e.printStackTrace();
        }
    }
}

在這個示例中，我們首先使用FileInputStream來讀取Word文檔，然后創建一個XWPFDocument對象來表示文檔。接下來，我們獲取默認的打印服務，并創建一個DocPrintJob對象來處理打印作業。然后，我們遍歷文檔中的段落和文本運行，并將文本內容添加到打印作業中進行打印。最后，我們關閉輸入流以釋放資源。

請注意，這只是一個簡單的示例代碼，實際應用中可能需要根據具體需求進行更多的定制和處理。